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詹姆斯在阿克伦加入了圣文森特·圣玛丽高中，他在打球的头一年就成为了先发球员。高四时詹姆斯带领球队取得25胜1负的惊人战绩，被《今日美国》评为虚拟美国高中篮球冠军。在与来自洛杉矶的罗切斯特高中比赛中，詹姆斯得52分，投球命中率到达35投21中。